L'Église grecque-catholique est, par la taille, la troisième Église d’Ukraine avec près de 8 % de la population, soit cinq millions de fidèles et prés de 3.600 paroisses. Elle provient des "unions" des XVIe-XVII: Union de Brest (1595-1596), quand la Métropole de Kiev-Galicie, qui appartenait à la Pologne catholique (Rzeczpospolita ) rejoint Rome, et Union d'Oujgorod (1646): 63 prêtres orthodoxes de Ruthénie subcarpatique (alors royaume de Hongrie) font de même. Cette Eglise se retrouve entièrement dans l'empire austro-hongrois après le partage de la Pologne puis en Pologne après 1922 et enfin intégrée à l'URSS après la 2ème guerre. Tous les évêques sont arrêtés et condamnés aux travaux forcés, pour collaboration avec les forces allemandes pendant l'occupation dés avril 1945, puis ce sont 204 prêtres qui abjurent "l'hérésie latine" et rejoignent le patriarcat de Moscou en 1946... Mais d'autres perpétuent leur culte clandestinement ou s'exilent. L'Eglise est restaurée en 1989 avec son siège à Lviv. Les lieux de culte son récupérés par la force, avec la bienveillance des autorités, aux dépends du patriarcat de Moscou dont plusieurs paroisses restent sans églises. Le siège de l'Église est transféré à Kiev en 2005 provoquant une nouvelle tension entre l'Église orthodoxe russe et l'Église romaine et le développement de cette Eglise justifie toujours l'accusation de prosélytisme à l'encontre de Rome.